Расчет энергии диссоциации N-H-связей в некоторых ароматических диаминах
Авторы
Туманов Владимир Евгеньевич
Институт проблем химической физики РАН
Психа Борис Львович
Институт проблем химической физики РАН
Ключевые слова:
диамины, энергия диссоциации связи, константа скорости, константа равновесия, энергия Гиббса, энтропия реакции, модель пересекающихся парабол
Аннотация
По экспериментальным кинетическим и термохимическим данным вычислены энергии диссоциации N-H-связей в 11 ароматических диаминах. Вычисления проводились двумя методами: по константам равновесия реакции пероксильного радикала с амином (RO2* + AmH = ROOH + Am*) и методом, основанным на модели пересекающихся парабол. При использовании метода пересекающихся парабол реакции этого класса были разбиты на четыре группы, и для каждой из них вычислены значения кинетического параметра. Показано, что при разбиении рассматриваемой совокупности реакций на эти группы по соединениям со схожей химической структурой вычисленные значения кинетического параметра позволяют получить значения энергий диссоциации N-H-связей, практически не отличающиеся от таковых, вычисленных по константам равновесия в пределах возможных ошибок проведенных расчетов. Проведено сравнение полученных этими методами данных с данными литературных источников. Полученные результаты вычислений находятся в согласии с последними.
